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能源革命中的電化學(xué)儲能技術(shù)

2019-04-30 08:51  來源:《中國科學(xué)院院刊》  瀏覽:  

近年來,國際能源格局正在發(fā)生重大變革,能源系統(tǒng)從化石能源絕對主導(dǎo)向低碳多能融合方向轉(zhuǎn)變的趨勢已經(jīng)不可逆轉(zhuǎn)。為應(yīng)對這一變化發(fā)展新趨勢,世界各主要經(jīng)濟體均密集出臺相關(guān)政策,以搶占能源資源和技術(shù)競爭的戰(zhàn)略制高點。中國也堅定不移地啟動了能源革命的重大戰(zhàn)略,對延續(xù)數(shù)十年的能源生產(chǎn)、能源消費和能源管理體制進行變革,對能源生產(chǎn)和消費技術(shù)進行創(chuàng)新。其中,儲能技術(shù)創(chuàng)新是踐行和落實能源革命的關(guān)鍵環(huán)節(jié),其目的在于解決風能和太陽能等可再生能源大規(guī)模接入、多能互補耦合利用、終端用能深度電氣化、智慧能源網(wǎng)絡(luò)建設(shè)等重大戰(zhàn)略問題。這些戰(zhàn)略問題的突破,需要實現(xiàn)跨時間、跨地域管理,以及調(diào)配各種形式的能源,也需要各種規(guī)模的儲能(電)技術(shù)作為支撐。

儲能(電)技術(shù)可分為物理儲能技術(shù)和電化學(xué)儲能技術(shù)。其中,電化學(xué)儲能技術(shù)不受地理地形環(huán)境的限制,可以對電能直接進行存儲和釋放,且從鄉(xiāng)村到城市均可使用,因而引起新興市場和科研領(lǐng)域的廣泛關(guān)切。電化學(xué)儲能技術(shù)在未來能源格局中的具體功能如下:①在發(fā)電側(cè),解決風能、太陽能等可再生能源發(fā)電不連續(xù)、不可控的問題,保障其可控并網(wǎng)和按需輸配;②在輸配電側(cè),解決電網(wǎng)的調(diào)峰調(diào)頻、削峰填谷、智能化供電、分布式供能問題,提高多能耦合效率,實現(xiàn)節(jié)能減排;③在用電側(cè),支撐汽車等用能終端的電氣化,進一步實現(xiàn)其低碳化、智能化等目標。如圖?1?所示,以儲能技術(shù)為先導(dǎo),在發(fā)電側(cè)、輸配電側(cè)和用電側(cè)實現(xiàn)能源的可控調(diào)度,保障可再生能源大規(guī)模應(yīng)用,提高常規(guī)電力系統(tǒng)和區(qū)域能源系統(tǒng)效率,驅(qū)動電動汽車等終端用電技術(shù)發(fā)展,建立“安全、經(jīng)濟、高效、低碳、共享”的能源體系,成為未來?20?年我國落實“能源革命”戰(zhàn)略的必由之路。

圖 1 能源革命中的電化學(xué)儲能技術(shù)及發(fā)展預(yù)期

電化學(xué)儲能技術(shù)盡管已有?200?多年歷史,但從來沒有一個歷史時期比?21?世紀更引人注目。電化學(xué)儲能技術(shù)共有上百種,根據(jù)其技術(shù)特點,適用的場合也不盡相同。其中,鋰離子電池一經(jīng)問世,就以其高能量密度的優(yōu)勢席卷整個消費類電子市場,并迅速進入交通領(lǐng)域,成為支撐新能源汽車發(fā)展的支柱技術(shù)。與此同時,全釩液流電池、鉛炭電池等技術(shù)經(jīng)過多年的實踐積累,正以其突出的安全性能和成本優(yōu)勢,在大規(guī)模固定式儲能領(lǐng)域快速拓展應(yīng)用。此外,鈉離子電池、鋅基液流電池、固態(tài)鋰電池等新興電化學(xué)儲能技術(shù)也如雨后新筍般涌現(xiàn),并以越來越快的速度實現(xiàn)從基礎(chǔ)研究到工程應(yīng)用的跨越。目前,電化學(xué)儲能技術(shù)水平不斷提高、市場模式日漸成熟、應(yīng)用規(guī)模快速擴大,以儲能技術(shù)為支撐的能源革命的時代已經(jīng)悄然到來!

國內(nèi)外電化學(xué)儲能政策

為了搶占能源競爭戰(zhàn)略的制高點,主要發(fā)達國家和地區(qū)都加強了頂層設(shè)計戰(zhàn)略主導(dǎo),能源科技戰(zhàn)略推陳出新。①美國。2018?年?4?月,美國針對涵蓋新能源和新能源汽車產(chǎn)業(yè)的“中國制造?2025”加征?500?億美元關(guān)稅;同年?9?月,美國能源部(DOE)為儲能聯(lián)合研究中心(JCESR)投入?1.2?億美元(5?年),以推進電池科學(xué)和技術(shù)研究開發(fā)。②歐盟。2018?年?5?月,歐洲電池聯(lián)盟發(fā)布戰(zhàn)略行動計劃,提出六大戰(zhàn)略行動,將啟動預(yù)計規(guī)模為?10?億歐元的新型電池技術(shù)旗艦研究計劃,打造一個創(chuàng)新、可持續(xù)、具有全球領(lǐng)導(dǎo)地位的電池全價值鏈;同年?6?月,歐盟在“地平線?2020”計劃(支持能源和交通領(lǐng)域電池研究,經(jīng)費?1.14?億歐元)基礎(chǔ)上制定了“地平線歐洲”框架計劃,明確支持“可再生能源存儲技術(shù)和有競爭力的電池產(chǎn)業(yè)鏈”,其中氣候、能源和交通領(lǐng)域的研發(fā)經(jīng)費為?150?億歐元。③日本。2018?年?7?月,日本經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)省發(fā)布了《第五期能源基本計劃》,提出降低化石能源依賴度,舉政府之力加快發(fā)展可再生能源;經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)省下屬的新能源與工業(yè)技術(shù)開發(fā)組織(NEDO)通過了“創(chuàng)新性蓄電池-固態(tài)電池”開發(fā)項目,將聯(lián)合?23?家企業(yè)、15?家日本國立研究機構(gòu),并投入?100?億日元,用以攻克全固態(tài)電池商業(yè)化應(yīng)用的瓶頸技術(shù),為在?2030?年左右實現(xiàn)規(guī)模化量產(chǎn)奠定技術(shù)基礎(chǔ)。④德國。2018?年?9?月,德國公布《第七期能源研究計劃》,計劃在未來?5?年投入?64?億歐元,支持多部門通過系統(tǒng)創(chuàng)新推進能源轉(zhuǎn)型,明確支持電力儲能材料的研究。美、日、歐通過前瞻性布局和重金投入推動電池技術(shù)研發(fā),無疑將加快電化學(xué)儲能的規(guī)模化應(yīng)用步伐。

中國對電化學(xué)儲能技術(shù)也進行了規(guī)范和指導(dǎo)發(fā)展。2016?年?4?月,國家能源局頒布《2016?年能源工作指導(dǎo)意見》;8?月,工信部頒布《中國制造?2025》;10?月,工信部發(fā)布《節(jié)能與新能源汽車技術(shù)路線圖》;11?月,國務(wù)院印發(fā)《“十三五”國家戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》(國發(fā)〔2016〕67?號)。2017?年,財政部、科技部、工信部、國家能源局聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于促進儲能技術(shù)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)意見》。上述文件均明確提出加快全釩液流電池、鋰離子電池、鉛炭電池等電化學(xué)儲能技術(shù)的發(fā)展。與此同時,科學(xué)技術(shù)部、國家自然科學(xué)基金委員會、中國科學(xué)院也對電化學(xué)儲能技術(shù)和應(yīng)用示范進行立項支持。然而,這些研究支持相對分散,其實際效果還有待考察。值得一提的是,從?2013?年至今,中國政府對電動汽車行業(yè)的補貼已達數(shù)百億美元之巨,有效促進了鋰離子電池技術(shù)和產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展。然而,對于在大規(guī)模儲能領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù)應(yīng)用,尚無相應(yīng)的補貼政策。

國內(nèi)外電化學(xué)儲能技術(shù)的發(fā)展趨勢

在能源革命的黃金時代,各類電化學(xué)儲能技術(shù)需針對其細分市場進行差異化發(fā)展。然而無論對于哪一種儲能技術(shù),其必須滿足?3?個基本要求:安全性高,全生命周期的性價比高,以及全生命周期的環(huán)境負荷低。目前,技術(shù)成熟度較高的鋰離子電池、全釩液流電池和鉛炭電池等電化學(xué)儲能技術(shù)都基本實現(xiàn)市場運營,在不斷發(fā)展的能源格局中迭代發(fā)展,其基本技術(shù)參數(shù)列于表?1。在未來?20?年內(nèi),這些技術(shù)有望占領(lǐng)絕大部分電化學(xué)儲能市場。

鋰離子電池

鋰離子電池的種類很多,比較有代表性的是以錳酸鋰、鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳鈷錳三元材料、鎳鈷鋁三元材料為正極的商品化電池體系。其中,錳酸鋰成本低、循環(huán)穩(wěn)定性差,可用于低端電動汽車、儲能電站以及電動工具等方面。鈷酸鋰成本高、能量密度高,主要應(yīng)用領(lǐng)域為消費類電子產(chǎn)品。鎳鈷錳三元材料與鈷酸鋰結(jié)構(gòu)類似,但較之具有更長的循環(huán)壽命、更高的穩(wěn)定性、更低的成本,適用于電動工具、電動汽車及大規(guī)模儲能領(lǐng)域。磷酸鐵鋰具有相對較長的循環(huán)壽命、相對較好的安全性、相對較低的成本,已大規(guī)模應(yīng)用于電動汽車、規(guī)模儲能、備用電源等領(lǐng)域。

國際上研發(fā)鋰離子電池儲能系統(tǒng)的公司主要包括美國的特斯拉公司、A123 Systems?公司(現(xiàn)在已被中國萬向集團收購),日本三菱重工公司,韓國三星公司、LG?公司;國內(nèi)的代表廠商有比亞迪、中航鋰電、力神等公司。特別是美國特斯拉公司,其依托日本松下公司的電池技術(shù)和獨有的電池管理技術(shù),在電動汽車領(lǐng)域和儲能領(lǐng)域迅速崛起。2017?年,其在澳大利亞的南澳州建成了世界最大規(guī)模的?100 MW/129 MWh?的儲能電站,并成功運行。

盡管如此,鋰離子電池由于能量密度很高、大量使用有機電解液,其發(fā)生的燃爆事故層出不窮,需要選擇合適的應(yīng)用模式,并在大規(guī)模應(yīng)用場合嚴格監(jiān)控。而且,隨著新能源汽車電池逐漸退役,我國預(yù)計到?2020?年退役的動力電池將突破?20 GWh,因而亟待發(fā)展退役動力電池的梯次利用回收技術(shù),使能源的使用形成閉環(huán)。

經(jīng)過?10?多年的發(fā)展,中、日、韓三國的鋰離子電池電芯產(chǎn)值已占據(jù)全球市場的?90%?以上,鋰離子電池行業(yè)三國鼎立的競爭格局已經(jīng)形成。未來,鋰離子電池需要在降低成本的基礎(chǔ)上繼續(xù)大幅提高安全性,以實現(xiàn)在大規(guī)模儲能領(lǐng)域的普及使用。

鈉基電池

鈉基電池主要包括高溫鈉硫電池、Zebra?電池和室溫鈉離子電池。鈉硫電池是一種適用于大規(guī)模固定式儲能的技術(shù)。日本?NGK?公司是世界上最大的鈉硫電池生產(chǎn)企業(yè)。自?1983?年開始,NGK?和東京電力公司合作開發(fā)鈉基電池。1992?年實現(xiàn)第一個鈉硫電池示范儲能電站至今,已有?20?余年的應(yīng)用歷程,其中包括全球規(guī)模最大的?34 MW?風力發(fā)電儲能應(yīng)用示范,保證了風力發(fā)電平穩(wěn)輸出。在我國,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所和上海電力公司合作于?2014?年實施了國內(nèi)首個?1.2 MWh?鈉硫儲能電站工程化應(yīng)用示范項目。Zebra?電池的主要研發(fā)企業(yè)為美國?GE?公司,2011?年斥資建造了年產(chǎn)能?1GWh?的?Zebra?電池制造工廠,所生產(chǎn)的?Durathon?電池自?2012?年開始實現(xiàn)了商業(yè)應(yīng)用。高溫鈉基電池存在短路燃燒的風險,其運行安全性仍需進一步驗證。

室溫鈉離子電池的工作原理與鋰離子電池類似,但具有原材料來源豐富、成本低廉、無過放電、安全性好等優(yōu)點,2010?年以來受到國內(nèi)外學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的廣泛關(guān)注。目前國內(nèi)外有?10?余家企業(yè)(英國法拉第公司,美國?Natron Energy?公司,法國?TIAMAT?公司,日本岸田、豐田、松下、三菱等公司,以及我國中科海鈉、鈉創(chuàng)新能源、遼寧星空等公司)正在進行相關(guān)中試技術(shù)研發(fā),并取得了重要進展。其中,依托中國科學(xué)院物理研究所技術(shù)的中科海鈉公司已經(jīng)研制出?120 Wh/kg?的軟包裝鈉離子電池,循環(huán)?2?000?周后的容量保持率高達?80%。2019?年?3?月,中科海鈉與中國科學(xué)院物理研究所聯(lián)合推出?30 kW/100 kWh?鈉離子電池儲能電站,實現(xiàn)用戶側(cè)的示范應(yīng)用。鈉離子電池技術(shù)的開發(fā)成功有望在一定程度上緩解由于鋰資源短缺引發(fā)的儲能電池發(fā)展受限問題。

鉛炭電池

鉛炭電池(或先進鉛酸電池)是傳統(tǒng)鉛酸電池的升級產(chǎn)品,通過在負極加入特種炭材料,彌補了鉛酸電池循環(huán)壽命短的缺陷,其循環(huán)壽命可達到鉛酸電池的?4?倍以上,是目前成本最低的電化學(xué)儲能技術(shù)。并且,由于鉛炭電池適合在部分荷電工況下工作、安全性好,因而適合在各種規(guī)模的儲能領(lǐng)域應(yīng)用。在國際上,美國桑迪亞國家實驗室、美國?Axion Power?公司、國際先進鉛酸電池聯(lián)合會、澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究組織、澳大利亞?Ecoult?公司和日本古河電池公司等機構(gòu)均開展了鉛炭電池的研發(fā)工作,并成功將該技術(shù)應(yīng)用在數(shù)?MW?的儲能系統(tǒng)中,可滿足中小規(guī)模儲能和大規(guī)模儲能市場的需求。

中國在鉛炭電池研究、開發(fā)、生產(chǎn)與示范應(yīng)用方面也取得了長足的進步。比較有代表性的是南都電源、雙登電源等鉛酸電池企業(yè),它們通過與中國人民解放軍防化研究院、哈爾濱工業(yè)大學(xué)等單位合作,開發(fā)出自己的鉛炭電池技術(shù),并在國內(nèi)成功實施了多個風光儲應(yīng)用示范。例如,浙江鹿西島?6.8?MWh?并網(wǎng)新型能源微網(wǎng)項目,珠海萬山海島?8.4?MWh?離網(wǎng)型新能源微網(wǎng)項目,無錫新加坡工業(yè)園?20?MW?智能配網(wǎng)儲能電站等。2018?年,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所與中船重工風帆股份有限公司合作,開發(fā)出擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的高性能、低成本儲能用鉛炭電池,開展了光伏儲能應(yīng)用示范。

目前,盡管鉛炭電池的循環(huán)壽命比鉛酸電池有大幅提高,但是比起鋰離子電池來說還有明顯不足。如何進一步提高鉛炭電池壽命,以及如何進一步降低鉛炭電池成本,成為其后續(xù)發(fā)展亟待解決的關(guān)鍵問題。

液流電池

液流電池是一類較獨特的電化學(xué)儲能技術(shù),通過電解液內(nèi)離子的價態(tài)變化實現(xiàn)電能存儲和釋放。自?1974?年?Taller?提出液流儲能電池概念以來,中國、澳大利亞、日本、美國等國家相繼開始研究開發(fā),并研制出多種體系的液流電池。這些液流電池根據(jù)正負極活性物質(zhì)不同,可分為鐵鉻液流電池、多硫化鈉溴液流電池、全釩液流電池、鋅溴液流電池等體系。其中,全釩液流電池技術(shù)最為成熟,已經(jīng)進入了產(chǎn)業(yè)化階段。全釩液流電池使用水溶液作為電解質(zhì)且充放電過程為均相反應(yīng),因此具有優(yōu)異的安全性和循環(huán)壽命(>1?萬次),在大規(guī)模儲能領(lǐng)域極具應(yīng)用優(yōu)勢。

在國際上,日本住友電工的技術(shù)最具代表性,其?2016?年在日本北海道建成了?15 MW/60 MWh?的全釩液流電池儲能電站,主要在風電并網(wǎng)中應(yīng)用。在中國,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的技術(shù)最具代表性,其在?2008?年將該技術(shù)轉(zhuǎn)入大連融科儲能技術(shù)發(fā)展有限公司(以下簡稱“融科儲能”)進行產(chǎn)業(yè)化推廣。融科儲能于?2012?年完成了當時全球最大規(guī)模的?5 MW/10 MWh?商業(yè)化全釩液流電池儲能系統(tǒng),已經(jīng)在遼寧法庫?50 MW?風電場成功并網(wǎng)并安全可靠穩(wěn)定運行了近?7?年,該成果奠定了我國在液流儲能電池領(lǐng)域的世界領(lǐng)軍地位。2014?年,融科儲能開發(fā)的全釩液流儲能電池儲能系統(tǒng)成功進軍歐美市場,開始全球戰(zhàn)略布局。2016?年,國家能源局批復(fù)融科儲能建設(shè)規(guī)模為?200 MW/800 MWh?的全釩液流儲能電池調(diào)峰電站,用于商業(yè)化運行示范。目前,全釩液流儲能電池依然存在能量密度較低、初次投資成本高的問題,正在通過市場模式和技術(shù)創(chuàng)新予以完善。在未來,還需要開發(fā)具有更低成本的長壽命液流電池技術(shù),以實現(xiàn)技術(shù)的迭代發(fā)展。

我國電化學(xué)儲能技術(shù)的發(fā)展戰(zhàn)略

當前,我國的能源革命還處于初期階段,相應(yīng)的儲能市場體系還不完善,有必要通過補貼的方式迅速培養(yǎng)出完整的市場和產(chǎn)業(yè)鏈。在推動能源生產(chǎn)革命和消費革命的過程中,要充分發(fā)揮市場對資源的調(diào)配作用,使各類電化學(xué)儲能技術(shù)依據(jù)其技術(shù)特點統(tǒng)籌發(fā)展。在關(guān)鍵技術(shù)攻關(guān)方面,仍應(yīng)繼續(xù)加強對研發(fā)的投入,并充分調(diào)動國內(nèi)產(chǎn)學(xué)研優(yōu)勢力量進行聯(lián)合攻關(guān)。

對于液流電池技術(shù),需要進一步支持全釩液流電池降低成本,開展百?MW?級系統(tǒng)的應(yīng)用示范并推廣應(yīng)用;同時,加強高能量密度、低成本鋅基液流儲能電池的研究,突破其規(guī)模放大技術(shù),開展示范應(yīng)用,推進其產(chǎn)業(yè)化。對于鉛炭電池技術(shù),戰(zhàn)略發(fā)展的重點在于實現(xiàn)炭材料的國產(chǎn)化,進一步提高鉛炭電池的性價比,并在器件量產(chǎn)的基礎(chǔ)上,推動儲能系統(tǒng)集成技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域的拓展。對于鋰離子技術(shù),未來需要發(fā)展不易燃的電解液和固態(tài)電解質(zhì)以提高其安全性,結(jié)合退役動力電池梯次利用以大幅降低其成本,并實現(xiàn)廢舊鋰離子電池的無害化處理。與此同時,需要重點開發(fā)耐低溫的鋰離子電池,以實現(xiàn)在我國北方地區(qū)的普及應(yīng)用。除此之外,需要布局新興鈉離子電池技術(shù)的應(yīng)用示范。雖然鈉離子電池能量密度不及鋰離子電池,但鈉離子電池的原材料儲量豐富、成本低廉,在大規(guī)模儲能領(lǐng)域的優(yōu)勢明顯。未來需要進一步降低成本,提升循環(huán)壽命,全面評測鈉離子電池的電化學(xué)及安全性能,盡快建立鈉離子電池正極材料、負極材料、電解質(zhì)鹽的產(chǎn)業(yè)鏈,開展?MW?級系統(tǒng)的應(yīng)用示范,推進其產(chǎn)業(yè)化。

作為能源革命的關(guān)鍵支撐技術(shù),電化學(xué)儲能未來發(fā)展的前景極其廣闊。目前,我國多種電化學(xué)儲能技術(shù)均已進入產(chǎn)業(yè)化階段,還有很多新的儲能技術(shù)迭代發(fā)展。但是我國儲能市場的發(fā)展還很不成熟,需要進一步政策引導(dǎo)和激勵發(fā)展。中美貿(mào)易摩擦或?qū)⒔o我國的新能源發(fā)展帶來一定困難,但也同時給我們創(chuàng)造了自主發(fā)展的機遇。為了實現(xiàn)我國能源革命的重大戰(zhàn)略,需要全國科學(xué)家、企業(yè)家的共同努力,不斷推進電化學(xué)儲能技術(shù)的創(chuàng)新發(fā)展。

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近日,大連化物所儲能技術(shù)研究部(DNL17)李先鋒研究員團隊針對鋅基液流電池充電時電解液中鋅離子濃度持續(xù)降低的特點,深入研究了不同濃度下的鋅沉積過程,闡明了鋅沉積形貌與電池性能的關(guān)系,為鋅基液流電池高穩(wěn)定性鋅負極的構(gòu)筑奠定了理論基礎(chǔ)。

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